技术简介：本发明公开了二膦酸化工艺中的废甲磺酸（ＭＳＡ）和亚磷酸（H3PO3）的回收方法，包括含有ω氨基C2－C6亚烷基－１－羟基－１，１－二膦酸、甲磺酸、亚磷酸和磷酸的盐的水介质与氯化钙并随之与酸接触，以沉淀出盐，分离出所述盐然后使水介质与盐酸接触，沉淀并分离出氯化钠，以及通过真空蒸馏分离出甲磺酸和亚磷酸的混合物，并脱除其中水份，以供循环利用。1．一种方法，该方法包括下列步骤： a)将含有ω氨基C2-C6亚烷基-1-羟基-1，1-二膦酸，甲磺酸、亚磷酸和磷酸的盐的水介质与氯化钙化合物接触，其量为2-10份(重量) 无水氯化钙：100份(体积)水介质； b)将步骤(a)所得溶液与足量氧化钙接触，以便沉淀出含钙／磷的盐； c)将步骤(b)所得混合物与酸接触，将混合物溶液部分的pH调节至约6-8，以便基本上完全沉淀出上述含钙和磷的盐； d)从水介质中分离上述沉淀出的含钙／磷的盐的混合物； e)将步骤(d)中含甲磺酸盐和亚磷酸盐的水介质与盐酸接触，使 HCl浓度达到约6N或更浓，以便沉淀出氯化钠； f)从(e)介质中分离出氯化钠； g)用饱和的钠盐水溶液洗涤分离出的氯化钠，以洗除残留甲磺酸； h)通过常压蒸馏从步骤(g)所得介质中除去盐酸和水； i)通过真空蒸馏从步骤(h)所得介质中分离出甲磺酸和亚磷酸，得到基本干燥无水的甲磺酸／亚磷酸混合物。